Xu. Mu. K. ru - ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ - Химическая энциклопедия. ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ (полимеры), характеризуются мол. В состав молекул. Составное звено, к- рое образуется из одной молекулымономера при. Название составного повторяющегося звена образуют по правилам. По происхождению высокомолекулярные соединения делят на природные, или. Высокомолекулярные соединения, молекулы к- рых состоят из одинаковых стереоизомеров.
Кафедра неорганической и элементоорганической химии. Большое влияние на свойства полимеров оказывает структура главных цепей молекул. Синтез полиферроорганосилоксанов и. Большая советская энциклопедия: Андрианов Кузьма Андрианович .
Высокомолекулярные соединения, в к- рых каждый или нек- рые стереоизомеры. В регулярных макромолекулах. Простейшие. примеры - чередующиеся сополимеры стирола с малеиновым ангидридом или нек- рых. АВАВАВАВ... где А и В - мономерные звенья (см.
Основой неметаллических материалов являются полимеры, главным А. Строение этих соединений в основном имеет вид R R К неорганическим полимерам относятся силикатные стекла, керамика, слюда, асбест. Аморфные полимеры однофазны и построены из цепных молекул. Любые атом или группа атомов, входящие в состав цепи полимера или олигомера, наз. Высокомолекулярные соединения, молекулы к-рых состоят из. Андрианова, впервые .
А вот время на изучение этой дисциплины в школе неуклонно сокращается, и это. Так же, как атомы и молекулы, находящиеся в непрерывном движении, Неорганические полимеры состоят из неорганических атомов и не содержат По составу главных цепей их делят на три группы. И что еще очень важно, оба эти вещества – полимеры, неорганические связь между атомами углерода в цепях органических полимеров. Технически чистый кремний (95 98% Si) сейчас получают главным Советскую школу кремний-органиков возглавляет академик К. Андрианов, который еще в.
Сополиме- ризация, Радикальная полимеризация). В белках нерегулярные. Сополимеры, в к- рых достаточно длинные. При уменьшении длины блоков различие между блоксополимерами. Среди гомоцепных высокомолекулярных соединений.
Фторопласты), гуттаперча. Примеры гетероцепных высокомолекулярных соединений- полиэфиры. Высокомолекулярные соединения, в макромолекулы к- рых наряду с углеводородными группами.
В полимерах. содержащих атомыметалла (напр., Zn, Mg, Си), обычные ковалентные связи. Координационные полимеры).
Высокомолекулярные соединения обладают специфич. Важнейшие из них: 1) способность образовывать высокопрочные.
Ориентированное состояние, Пленки. Высокоэластическое состояние); 3) способность набухать. По мере перехода от. Трехмерные высокомолекулярные соединения с очень большой частотой сетки нерастворимы. В таких высокомолекулярных соединениях возможно образование разнообразных кристаллич. Аморфные высокомолекулярные соединения помимо высокоэластического.
Высокомолекулярные соединения, к- рые переходят из высокоэластич. Кристаллические высокомолекулярные соединения обычно являются. В зависимости. от этих факторов св- ва высокомолекулярных соединений могут изменяться в широких пределах. Так, цис- 1,4- полибутадиен.
Целлюлоза - полимер с очень. Большие. различия в св- вах высокомолекулярных соединений могут наблюдаться даже в том случае, когда различия.
В данном случае различия в микроструктуре макромолекулярной. Деструкция полимеров). Гетероцепные. высокомолекулярные соединения в отличие от карбоцепных обычно относительно легко гидролизуются. Это же относится и к внутримолекулярным р- циям между функц.
Так, чтобы превратить линейный полимер из. Функциональность полимеров). Основные пути получения синтетических. Гетероцепные высокомолекулярные соединения получают поликонденсацией. С=О. N=C—О, СN (напр..
Высокомолекулярные соединения - основа пластических масс, волокон. Клеи природные. Клеи синтетические), герметиков, ионообменных смол.
Биополимеры составляют. Берцелиусом. в 1. Однако в то. время их рассматривали как нежелат.
Первые. упоминания о син- тетич. Тилден, И. Л. Кондаков, С. В. Штаудингер и др.) и ионного (Ф. Уитмор и др.) механизмов полимеризаций.
Карозерса, к- рый ввел в химию высокомолекулярных соединений понятия функциональности мономера. Он же в 1. 93. 1 синтезировал совместно. Дж. Ньюландом хлоропреновый каучук (неопрен) и в 1. Победа его идей (к нач. Медведева. к- рый в 3. Александрова, впервые развившего в 3. Каргина. установившего в кон.
Андрианова, впервые синтезировавшего в 1. М., 1. 97. 2- 7. 7; Стрепихеев. А. А., Деревицкая В. А., Основы химии высокомолекулярных соединений, 3 изд.. М., 1. 97. 6; Ван Кревелен Д. В., Свойства и химическое строение полимеров.
Быстроотверждаемый термостойкий лак и способ его получения. Изобретение относится к способам получения термостойких покрытий на основе органических производных кремния и фосфора. Техническая задача - разработка устойчивого к УФ и видимому свету, органическим растворителям, термо- и водостойкого покрытия, а также технологичного способа его получения. Предложен быстроотверждаемый термостойкий фосфор- азот- содержащий кремнийорганический лак, состоящий из пленкообразователя (смесь продукта реакции 3- аминопропилтриэтоксисилана (2. Синтез пленкообразователя происходит без выделения промежуточных продуктов, что позволяет использовать методику его получения в промышленном производстве. Разбавление как полярным (диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, этиловый спирт, этилцеллозольв, хлороформ), так и неполярным (толуол) растворителем позволяет варьировать толщину покрытия от 5 до 1.
Отверждение при температуре выше 1. Лак позволяет получать прозрачные покрытия, которые сохраняют это качество при нагревании до 2.
Благодаря быстрому отверждению при нагревании не смываются надписи на покрываемых деталях даже при использовании для его разбавления органических растворителей. Также лак устойчив к УФ и видимому свету, органическим растворителям, является термо- и водостойким. Покровные материалы такого рода необходимы для защиты изделий, работающих при повышенной температуре и массовое производство которых организовано на автоматических конвейерных линиях. Они широко используются в электротехнике, микроэлектронике, авиа- и автостроении . Имеющийся ассортимент промышленных лаков, пленкообразователями в которых являются органические олигомеры и полимеры, не может быть использован в этих производствах из- за их малой термической и термоокислительной устойчивости. Покрытия на их основе в условиях длительной термообработки и ограниченного доступа воздуха, а также при электрическом пробое дают углеродистый коксовый остаток, обладающий повышенной электропроводностью.
При хорошем доступе воздуха на свету происходит окисление полимеров до летучих продуктов, вследствие чего изделие лишается защитного покрытия. Высокими эксплуатационными характеристиками обладают кремнийорганические лаки и краски.
Они, в отличие от чисто органических полимеров, при нагревании и электрическом пробое образуют сшитый полисилоксан, являющийся превосходным диэлектриком. На этом основано их широкое использование .
Термическая и термоокислительная стабильность пленок, получаемых из фенильных и фенилметильных полисилоксанов, достигает 4. Однако реализуются эти максимально возможные эксплуатационные характеристики только после длительного высокотемпературного термоотверждения нанесенного жидкого слоя.
Производство деталей на автоматических конвейерных линиях требует создания быстроотверждающихся композиций. Допустимыми пределами считаются времена отверждения 1. В табл. 1 представлены характеристики некоторых покрытий, получаемых из промышленных кремнийорганических лакокрасочных материалов. В соответствии с ГОСТом они имеют условное обозначение КО. Видно, что все они обладают превосходной термической устойчивостью, которая может достигать 5. Однако время сушки составляет 2- 3 ч при температуре от 1. Причина медленного отверждения заключается в следующем.
Основу промышленных кремнийорганических лаков составляют молекулы лестничных и разветвленных полиорганосилоксанов, имеющих на концах цепей функциональные группы (чаще всего силанольные, реже алкоксисилильные), за счет которых осуществляется сшивка и формирование жесткой трехмерно связанной сетки. Чтобы образовалась трехмерная сетка и получилась твердая неплавкая пленка, необходимо вызвать реакцию конденсации, а она по природе своей является медленной . На последних стадиях подвижность полимерных молекул лестничных полисилоксанов становится очень низкой, что и замедляет процесс структурирования. Использующиеся катализаторы и сшивающие агенты вызывают ускорение, но оно не является достаточным. Таблица 1. Характеристики некоторых покрытий, получаемых из промышленных кремнийорганических лакокрасочных материалов.
Эмаль. Состав. Толщина покрытия, мкм. Режим сушки. Термостойкость, .
Первая - синтез олигосилоксанов, имеющих на концах цепей силанольные окончания, вторая - синтез индивидуальных органофосфоноксисиланов, третья - смешивание продуктов реакции первых двух стадий и нагревание смеси в течение 1 ч при 8. Окончательное отверждение производится на воздухе в течение большого промежутка времени и занимает 6 ч при 2. Процесс отверждения состоит из взаимодействия силанольного (т. Si- OH) окончания молекулы полидиорганосилоксана с кремнийсодержащим органофосфатом. В результате происходит сшивка двух полимерных молекул силоксандиолов (схема 1). Схема 1~Si. Me. 2OSi.
Me. 2OH + R4- n. Si. В качестве сшивающего реагента используются органил(O,O'- диалкилфосфонокси)силаны общей формулы R4- n. Si- . Недостатки данного способа заключаются в первую очередь в многостадийности процесса, который включает в себя выделение промежуточных продуктов, и длительности отверждения покрытия. Две первых стадии этого суммарного процесса являются весьма трудоемкими. Синтез олигосилоксанов с гидроксильными группами производится расщеплением октаметилциклотетрасилоксана щелочью, отмывкой смолы до нейтральной реакции, высушивании и удалении растворителя. Синтез органофосфатов кремния производится из органохлорсиланов или ацетоксиорганосиланов и диэтилфосфорной кислоты.
Получающиеся соединения гидролитически весьма неустойчивы . Фосфорсодержащая компонента входит в молекулы олигомеров в виде боковых амидофосфатных группировок. Механизм отверждения смеси олигомеров состоит из гидролиза этоксисилильных и конденсации образующихся силанольных групп. Этот механизм используется для объяснения золь- гель процессов, в которых участвует тетраэтоксисилан и органотриалкоксисиланы RSi(OEt)3 .
Чтобы получить прозрачный материал - пленку или стекло - обычно золь- гель процесс стараются проводить медленно. Для стекол это занимает несколько суток, для пленок - от 1 до 2. Нарушение принципа медленного отверждения приводит к хаотично протекающей сшивке.
Материал теряет прозрачность и прочность. При создании данного изобретения ставилась задача получения термостойкого и быстроотверждаемого лака с комплексом оптимальных эксплуатационных свойств, сочетающих ценные характеристики кремний- и фосфор- азот- содержащих компонентов, и позволяющих использовать его в промышленных условиях на автоматических линиях нанесения покрытий. Технический результат заключается в том, что удалось получить термостойкий быстроотверждаемый лак, обладающий водостойкостью, устойчивостью к УФ и видимому свету, органическим растворителям, высокой термостойкостью. Указанный технический результат достигается тем, что для приготовления лака, а точнее пленкообразователя, являющегося полимерной основой любого лака, используется смесь олигомеров, являющаяся результатом взаимодействия октаметилциклотетрасилоксана с продуктами реакции 3- аминопропилтриэтоксисилана и трифенилфосфата, взятых в массовом соотношении 1. Указанное оптимальное соотношение компонентов композиции, подобранное опытным путем, дает возможность сочетания ценных характеристик каждого из компонентов. За его пределами в композиции начинают преобладать индивидуальные свойства одного или другого компонента, что в конечном итоге отрицательно сказывается на эксплуатационных свойствах лакового покрытия (см.
Он не содержит в своем составе пластификаторов, отвердителей и сиккативов как отдельных компонентов смеси. Данный лак способен образовывать пленки толщиной 5. При изменении соотношения вышеупомянутых компонентов смеси возможно существенное изменение свойств получаемого покрытия в худшую сторону.
Так, увеличение относительного содержания в смеси 3- аминопропилтриэтоксисилана приводит к растрескиванию покрытий в процессе отверждения при нагревании или при хранении вследствие образования более жесткого полимера. Увеличение относительного содержания в смеси трифенилфосфата приводит к получению мутных или полностью непрозрачных покрытий, неустойчивых к влаге. Это происходит, поскольку в смеси после проведения реакции остается не прореагировавший компонент, который выкристаллизовывается при затвердевании покрытия, из- за чего появляется мутность и повышается хрупкость последнего, а также реагирует с водой с выделением фенола, который способствует полному разрушению покрытия с выделением низкомолекулярных компонентов как при нагревании, так и под действием влаги. Увеличение относительного содержания в смеси октаметилциклотетрасилоксана приводит к значительному увеличению времени отверждения покрытия не только при комнатной температуре, но и при нагревании (до нескольких часов), а также к получению мягкого, эластичного и липкого, а не твердого лакового покрытия. Результаты испытаний покрытий из полученного лака приведены в таблице 2. Таблица 2. Результаты испытаний покрытий из предлагаемого лакапараметризменения при нагревании. Она представляет собой маслообразную светло- желтую жидкость, которая отверждается в тонком слое самопроизвольно за счет влаги воздуха и образует прозрачное покрытие на поверхности подложки.
Для увеличения водостойкости отвержденного слоя в состав олигомеров вводятся полидиметилсилоксановые звенья. С этой целью к разогретой реакционной смеси добавляется октаметилциклотетрасилоксан в количестве 2. Несоблюдение температурного режима приготовления смеси приводит к ее расслоению и получению мутных и неустойчивых к влаге покрытий. Быстрое отверждение полученной нами смеси олигомеров связано с наличием в ней большого количества амидофосфатных фрагментов, которые играют роль нуклеофильных каталитических центров и ускоряют процессы гидролиза триалкоксисилильных и сшивки силанольных группировок. Ниже представлены физико- химические, токсикологические характеристики и производители исходных продуктов.(Et. O)3. Si- CH2- CH2- CH2- NH2 3- Аминопропилтриэтоксисилан. Промышленное название АГМ- 9, бесцветная прозрачная жидкость, Т.
Производитель ОАО «Алтайхимпром», г. Славгород.(Ph. O)3.